白文选为征逆招讨大将军，马宝为先锋，自己另外率领一军随后，合兵十四万，以“清君侧”之名出师。

九月，孙可望的部队抵达交水（今云南沾益），李定国、刘文秀率领五万人抵抗，由于兵力悬殊，人心浮动。这时，白文选前来告诉李定国：“赶快出兵迎战，他们都已经准备好了，迟了我们会吃亏的。”李定国这才下定决心交战。孙可望估计昆明空虚，又派马宝、张胜前往偷袭，与王尚礼里应外合，但马宝再次通知了李定国。九月十九日，双方在交水河畔会战，白文选率领铁骑直冲马惟兴的营地，马军却掉头冲向孙可望的营地。孙可望大惊失色，喊道：“怎么诸将都叛变了！”随后落荒而逃。李定国挥师前进，孙可望的各营将士都高呼“迎晋王”，孙可望大败。刘文秀、白文选追击孙可望的溃军，李定国返回昆明，结果马宝反正，张胜被擒，王尚礼自尽，内战得以平息。

孙可望众叛亲离，追随者仅剩数十骑，所过镇将皆闭门不纳。当时，冯双礼守卫贵州，假装追兵到来，孙可望携妻子财宝投降洪承畴。清廷封他为“义王”，但对他保持戒备。1660年（顺治十七年）十一月，清廷借围猎之机将他射杀。

九、血战磨盘山

交水大捷之后，李定国犒赏了将士，并厉兵秣马。但在论功行赏的过程中，他将原来的孙可望部队称为“秦兵”，而跟随他的部队称为“晋兵”，这一做法招致了许多原孙可望部下的不满。此外，李定国对刘文秀收编孙可望溃兵三万练以备边的事情也不满意，后来召回刘文秀，导致刘文秀郁郁寡欢而去世，这严重削弱了大西军的战斗力。

孙可望投降后，向洪承畴提供了西南地区的地图，并详细介绍了大西军的情况，使清军摸清了大西军的底细。1658年（清顺治十五年、明永历十三年）二月，清廷决定分三路大军进攻贵州：平西将军吴三桂同都统李国翰领北路军从四川进攻，征南将军卓布太领南路军从广西进攻，靖寇将军罗托同大学士洪承畴领中路军从湖南进攻。此时，李定国正在永昌镇压王自奇、关有才的叛乱，无暇反击，致使吴三桂占领遵义，罗托攻克贵阳，卓布太占据独山，对云南构成了严重威胁。

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同年七月，永历帝任命李定国为招讨大元帅，他才开始部署反击。李定国的部署是让夔东十三家围攻重庆以牵制湘楚，派冯双礼、祁三升据守贵阳附近的鸡公背以抵御中路清军，派李承爵在普安黄草坝设防以抵御南路清军，派白文选据守遵义孙家坝以抵御北路清军。这一部署显得较为被动。

当时，清军初入贵州，力量分散，如果李定国能集中兵力，攻破一路，战局可能会有所不同。但在指挥上，李定国中了洪承畴的计。当冯双礼请求增兵入黔，出击贵阳时，李定国收到了洪承畴的来信，声称：“某本待罪先朝，志切同舟，惟俟吴王（指吴三桂）之至，合兵以听指挥，无烦王师远出也。”李定国不清楚信件的真伪，延缓了增兵，贻误了战机。到了八月，李定国才率师东进，又恰逢雨季，日行仅一二十里，士气低落。相反，清军得到了喘息的机会，实力增强，并开始进攻云南。

九月，清廷增派信郡王多尼为三路统帅，进兵云南。至十一月，中路多尼部在鸡公背击败冯双礼，占领安庆、曲靖。北路吴三桂在七星关击败白文选。南部卓布太部逼近凉水井，占领安隆，李承爵战死。李定国闻讯后，亲率主力三万人与卓布太决战。双方在炎遮河双河口展开激战，初战告捷。第二天，清军倾巢而出，大西军疏于防备，加之刮起了北风，导致金枪失火，燃起山茅野草，清军乘火势猛射，致使大西军全线崩溃。清军攻破了李定国的罗炎、凉水井大营，随后大肆屠杀大西军和当地百姓，军民被杀的不下三四十万人。李定国的妻子和家属也被卓布太抓获处死，大西军精锐部队